


熱塑性(xing)彈(dan)性體編(bian)輯(ji) 語音(yin)
熱塑性(xing)彈(dan)性體(thermoplastic elastomer,TPE)的(de)定(ding)義為:在常溫下顯(xian)示(shi)橡(xiang)膠彈性,在(zai)高溫下能夠(gou)塑化(hua)成(cheng)型(xing)的(de)高分子(zi)材(cai)料。因(yin)此,這(zhe)類(lei)聚(ju)合物兼有(you)熱塑性(xing)橡(xiang)膠和熱塑性(xing)塑(su)料的(de)某些(xie)特點。熱塑性(xing)彈(dan)性體高分子(zi)鏈(lian)的基(ji)本結構(gou)特(te)點是(shi)它(ta)同時(shi)串(chuan)聯(lian)或(huo)接(jie)枝(zhi)某些(xie)化(hua)學(xue)組(zu)成(cheng)不(bu)同的塑料段(硬段)和橡膠段(軟(ruan)段)。硬段間的作用力(li)足(zu)以(yi)凝(ning)集(ji)成(cheng)微(wei)區(qu)(如(ru)玻(bo)璃化(hua)微(wei)區(qu)或(huo)結晶(jing)微(wei)區(qu)),形(xing)成(cheng)分子(zi)間(jian)的物理“交聯(lian)"。軟(ruan)段則(ze)是(shi)自(zi)有(you)旋轉(zhuan)能力(li)較大的(de)性鏈段。
熱塑性(xing)彈(dan)性體是(shi)彈性(xing)體壹(yi)類(lei)重(zhong)要組(zu)成(cheng)。常(chang)見的(de)有(you)如(ru)下幾種(zhong):
苯乙(yi)烯(xi)類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體
苯乙(yi)烯(xi)類(lei)嵌(qian)段共聚(ju)物型熱塑性(xing)彈(dan)性體是(shi)早研究的熱塑性(xing)彈(dan)性體,主(zhu)要包括SBS、氫(qing)化(hua)SBS(SEBS)、SIS 和氫(qing)化(hua)SIS 等,是(shi)目(mu)前世界(jie)上(shang)產量大、發(fa)展快(kuai)的(de)壹(yi)種(zhong)熱塑性(xing)彈(dan)性體。從(cong)應(ying)用角(jiao)度(du)來(lai)看(kan), 苯乙(yi)烯(xi)類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體令(ling)人(ren)感興趣的(de)是(shi)室(shi)溫下(xia)的(de)性(xing)能與(yu)硫化(hua)橡膠(jiao)相(xiang)似,另(ling)外(wai)其(qi)彈(dan)性(xing)模(mo)量異(yi)常(chang)高,並且不(bu)隨(sui)相(xiang)對分子(zi)質量(liang)變化(hua)。苯乙(yi)烯(xi)類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體憑(ping)借其(qi)強(qiang)度(du)高、柔軟(ruan)、具有(you)橡(xiang)膠彈性、變形小的(de)特(te)點,在(zai)制(zhi)鞋業(ye)、塑料改性、瀝(li)青(qing)改性、防(fang)水(shui)塗(tu)料、液(ye)封材(cai)料、電線(xian)、電纜、汽車部件(jian)、醫療(liao)器(qi)械部件(jian)、家(jia)用電器(qi)、辦(ban)公自(zi)動化(hua)和膠(jiao)粘(zhan)劑等(deng)方(fang)面具有(you)廣泛(fan)的(de)應(ying)用。SBS 和(he)SIS 的(de)大問題是(shi)不耐(nai)熱,使用溫(wen)度(du)壹(yi)般(ban)不(bu)超過80℃。同時(shi),其(qi)強(qiang)伸性、耐候性(xing)、耐(nai)油(you)性、耐(nai)磨(mo)性(xing)能等(deng)也(ye)都無法(fa)同橡膠相(xiang)比。其(qi)改性後(hou)的氫(qing)化(hua)SBS(SEBS)和氫(qing)化(hua)SIS,在實(shi)際應(ying)用中(zhong)的(de)性(xing)能遠高於(yu)普通(tong)的線(xian)型(xing)和(he)星型SBS,使(shi)用溫(wen)度(du)可達(da)130℃,尤其(qi)是(shi)具(ju)有(you)優(you)異的(de)耐(nai)臭氧(yang)、耐氧(yang)化(hua)、耐紫外(wai)線(xian)和(he)耐(nai)天(tian)候性能,在(zai)非動態用途(tu)方(fang)面可與(yu)乙丙(bing)橡(xiang)膠(jiao)媲(pi)美。 [4]
聚(ju)氨酯類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體
聚(ju)氨酯類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體(TPU)壹(yi)般(ban)是(shi)由(you)平均(jun)相(xiang)對分子(zi)質量(liang)為600~4000 的長鏈(lian)多(duo)元醇(聚(ju)醚或聚(ju)酯) 和(he)相(xiang)對分子(zi)質量(liang)為61~400 的擴鏈劑及(ji)多(duo)異氰(qing)酸酯加(jia)成(cheng)聚(ju)合的線(xian)性(xing)高分子(zi)材(cai)料。TPU 大分子(zi)主(zhu)鏈(lian)中長鏈(lian)多(duo)元醇(聚(ju)醚或聚(ju)酯)構(gou)成(cheng)軟(ruan)段,主(zhu)要控(kong)制(zhi)其(qi)低溫性(xing)能、耐(nai)溶(rong)劑(ji)性(xing)和耐候(hou)性(xing),而擴鏈(lian)劑(ji)及多(duo)異氰(qing)酸酯構(gou)成(cheng)硬(ying)段。由(you)於(yu)硬、軟(ruan)段的配(pei)比可以(yi)在(zai)很(hen)大範(fan)圍內調(tiao)整(zheng), 因(yin)此所(suo)得(de)到(dao)的熱塑性(xing)聚(ju)氨酯既可以(yi)是(shi)柔(rou)軟(ruan)的彈性體,又可以(yi)是(shi)脆性的高模(mo)量塑(su)料,也(ye)可制(zhi)成(cheng)薄(bo)膜(mo)、纖(xian)維,是(shi)TPE 中能夠(gou)做到(dao)的品(pin)種(zhong)。
TPU 具有(you)的(de)耐磨(mo)性(xing)、耐油性(xing)和(he)耐寒性(xing),對氧(yang)、臭氧(yang)和輻(fu)射等(deng)都有(you)足(zu)夠(gou)的抵(di)抗(kang)能力(li),同時(shi)作(zuo)為彈性體具(ju)有(you)很(hen)高的拉(la)伸強(qiang)度(du)和(he)斷(duan)裂伸長率(lv), 還兼(jian)具壓(ya)縮變形小、承載能力(li)大等(deng)優(you)良性(xing)能。TPU已在國(guo)民經濟的許(xu)多(duo)領域(yu)如制鞋行業(ye)、醫療(liao)衛(wei)生、服(fu)裝(zhuang)面料和(he)國防用品(pin)等行(xing)業(ye)得(de)到(dao)了(le)廣泛(fan)的(de)應(ying)用, 但(dan)其(qi)缺(que)點是(shi)耐(nai)老化(hua)性差(cha)、濕(shi)表面摩(mo)擦(ca)系數低、容易打滑(hua)。而且TPU 具(ju)有(you)強(qiang)極性,在(zai)加(jia)工過程(cheng)中(zhong),當(dang)剪(jian)切(qie)作用強(qiang)烈時(shi),內(nei)部易發(fa)熱,從(cong)而發(fa)生降(jiang)解(jie),其(qi)熔(rong)體粘(zhan)度對溫(wen)度(du)依(yi)賴(lai)性強(qiang), 較小的(de)溫(wen)度變化(hua)就能引(yin)起其(qi)粘(zhan)度的(de)急劇(ju)變化(hua),因(yin)而加(jia)工溫(wen)度(du)範(fan)圍窄,再加(jia)之成(cheng)本(ben)較高,價格昂貴(gui),進(jin)壹步(bu)限制(zhi)了(le)TPU 的(de)推(tui)廣應(ying)用。 [4]
聚(ju)烯烴類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體
聚(ju)烯烴類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體(TPO)主(zhu)要包括嵌(qian)段共聚(ju)物、接枝(zhi)共聚(ju)物和共混物3 種(zhong)類(lei)型,其(qi)中(zhong)采(cai)用茂金(jin)屬(shu)催化(hua)劑合成(cheng)的(de)聚(ju)烯烴熱塑性(xing)彈(dan)性體乙(yi)烯—辛(xin)烯共聚(ju)物(POE)和動(dong)態硫化(hua)法制(zhi)備(bei)的熱塑性(xing)動(dong)態硫化(hua)膠是(shi)兩(liang)種(zhong)主(zhu)要的(de)聚(ju)烯烴類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體。
1.茂金(jin)屬(shu)聚(ju)烯烴彈性(xing)體乙(yi)烯—辛(xin)烯共聚(ju)物茂金(jin)屬(shu)催化(hua)劑與(yu)壹般(ban)傳(chuan)統的(de)Ziegler-Natta 催(cui)化(hua)劑相(xiang)比,具(ju)有(you)理(li)想的單壹活(huo)性(xing)中心(xin),因(yin)而能精(jing)密控(kong)制(zhi)相(xiang)對分子(zi)質量(liang)分布、共聚(ju)單體含(han)量及(ji)其(qi)在(zai)主(zhu)鏈(lian)上(shang)的(de)分布和結(jie)晶(jing)結構。合成(cheng)的(de)聚(ju)合物是高立(li)構規整聚(ju)合物,相(xiang)對分子(zi)質量(liang)分布很窄,從(cong)而能準(zhun)確控(kong)制(zhi)聚(ju)合物的物理機(ji)械性(xing)能和(he)加(jia)工性(xing)能。采(cai)用茂金(jin)屬(shu)催化(hua)劑合成(cheng)的(de)聚(ju)烯烴熱塑性(xing)彈(dan)性體乙(yi)烯—辛(xin)烯共聚(ju)物(POE)壹方(fang)面有(you)很(hen)窄的分子(zi)量(liang)和短支(zhi)鏈分布, 因(yin)而具有(you)優(you)異的(de)物理機(ji)械性(xing)能(高彈性、高強(qiang)度(du)、高伸長率(lv))和良(liang)好的低溫性(xing)能,又由(you)於(yu)其(qi)分子(zi)鏈(lian)是飽(bao)和(he)的,所含(han)叔碳原子(zi)相(xiang)對較少, 因(yin)而具有(you)優(you)異的(de)耐(nai)熱化(hua)和抗(kang)紫外(wai)線(xian)性(xing)能。POE 的(de)熱穩(wen)定(ding)性、光(guang)學(xue)性(xing)能及(ji)抗(kang)幹(gan)裂(lie)性(xing)能優(you)於(yu)EVA,耐氣(qi)候老(lao)化(hua)性優(you)於(yu)SBS,脆化(hua)溫度(du)低於(yu)-76℃,在低溫下(xia)仍有(you)較好的韌(ren)性和(he)延(yan)展性(xing),POE 剪(jian)切(qie)性好,有(you)利於(yu)高速擠出和模(mo)塑,很(hen)少或不需增(zeng)塑(su)劑,使用壽(shou)命(ming)長。POE 可以(yi)用過氧(yang)化(hua)物、矽(gui)烷和(he)輻(fu)射方(fang)法交聯(lian),交聯(lian)後材(cai)料的(de)物理機(ji)械性(xing)能、耐(nai)化(hua)學(xue)試劑(ji)及耐臭氧(yang)性能與(yu)EPDM 接近(jin);耐熱老化(hua)及抗(kang)紫外(wai)線(xian)老(lao)化(hua)性能優(you)於(yu)EPDM 和EPM, 因(yin)此POE 更(geng)適(shi)合於(yu)戶(hu)外使(shi)用,並(bing)且POE 的(de)熱壓(ya)縮變形比EPDM 小。POE 作(zuo)為改性劑(ji),既可以(yi)改性橡(xiang)膠,也(ye)可以(yi)改性塑(su)料。由(you)於(yu)POE 的加(jia)工溫(wen)度(du)較低,因(yin)而與(yu)非極性橡(xiang)膠,特(te)別(bie)是(shi)EPR、EPDM、NR、SBR 及(ji)BR 等的(de)混合較為容易。POE 的大應(ying)用還(hai)是(shi)在(zai)塑(su)料制(zhi)品(pin)上(shang)。用POE 改性PP,對其(qi)缺(que)口沖擊強(qiang)度(du)提(ti)高很大;將(jiang)馬來(lai)酸酐接(jie)枝(zhi)POE 後的(de)彈(dan)性(xing)體用來(lai)改性PA6,可使(shi)材(cai)料的(de)吸濕(shi)性(xing)減小、沖擊強(qiang)度(du)大幅提(ti)高。 [4]
2.熱塑性(xing)動(dong)態硫化(hua)橡膠(jiao)采(cai)用動(dong)態硫化(hua)法制(zhi)得(de)的熱塑性(xing)彈(dan)性體稱(cheng)為熱塑性(xing)硫(liu)化(hua)橡膠(jiao)(TPV)。TPV 是(shi)熱塑性(xing)彈(dan)性體(TPE)的(de)壹種(zhong)特殊(shu)類(lei)型,與(yu)具有(you)彈(dan)性的嵌(qian)段共聚(ju)物不同,而是由(you)彈性(xing)體—熱塑性(xing)聚(ju)合物共混物的協同作用生(sheng)成(cheng),具(ju)有(you)比(bi)簡(jian)單共混物更好的性(xing)質。制(zhi)備熱塑性(xing)硫(liu)化(hua)橡膠(jiao)的(de)關鍵(jian)技(ji)術是(shi)動態硫化(hua)技(ji)術, 這(zhe)壹技(ji)術的(de)進(jin)步(bu)之壹(yi)是(shi)采(cai)用低成(cheng)本(ben)的(de)現有(you)加(jia)工方(fang)法(fa),通(tong)過將現有(you)的(de)聚(ju)合物進(jin)行共混來(lai)制備(bei)新產品(pin)。與(yu)傳統的(de)、資(zi)金投(tou)入(ru)強(qiang)度(du)高的生產新材(cai)料的(de)工藝相(xiang)比, 該(gai)工(gong)藝(yi)還能滿(man)足(zu)對大型(xing)聚(ju)合裝(zhuang)置(zhi)的(de)環(huan)保(bao)要求。TPV 技(ji)術的(de)另(ling)壹(yi)些(xie)優(you)於(yu)作為熱塑性(xing)彈(dan)性體來(lai)源的(de)嵌(qian)段共聚(ju)物的地方是(shi):上(shang)限(xian)使(shi)用溫(wen)度(du)高、耐烴類(lei)介質和(he)壓(ya)縮變形小。 [4]
聚(ju)酰胺(an)類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體
聚(ju)酰胺(an)類(lei)熱塑性(xing)彈(dan)性體(TPEA)是(shi)由(you)高熔(rong)點結(jie)晶(jing)性聚(ju)酰胺(an)硬(ying)度和非結(jie)晶(jing)性聚(ju)酯或(huo)聚(ju)醚軟(ruan)緞組(zu)成(cheng) [1] 。根據聚(ju)酰胺(an)熱塑性(xing)彈(dan)性體合成(cheng)所(suo)需的(de)原(yuan)料, 其(qi)合成(cheng)方(fang)法(fa)可以(yi)分為二元酸法和(he)異氰(qing)酸酯法(fa)。采用二元酸法, T PAE 是(shi)由(you)端羧(suo)基(ji)脂肪族(zu)聚(ju)酰胺(an)嵌(qian)段與(yu)端羥(qiang)基(ji)聚(ju)醚二元醇通過酯化(hua)反應(ying)制(zhi)備的。異氰(qing)酸酯法(fa)是以(yi)半(ban)芳(fang)酰(xian)胺(an)為硬段, 脂肪族聚(ju)酯、聚(ju)醚或聚(ju)碳酸酯作(zuo)為軟(ruan)段。采用異(yi)氰(qing)酸酯法(fa), 半(ban)芳(fang)酰(xian)胺(an)硬(ying)段是由(you)芳(fang)香(xiang)族(zu)二異氰(qing)酸酯與(yu)二元羧酸反應(ying)得(de)到(dao)的, 而不是(shi)由(you)傳統的(de)二元胺(an)與(yu)二元酸進(jin)行聚(ju)合、環內(nei)酰(xian)胺(an)的(de)開(kai)環聚(ju)合或者(zhe)二元胺(an)與(yu)二元酰氯反應(ying)等(deng)方法來(lai)制備(bei)。與(yu)之相(xiang)比, 前者避免(mian)了(le)芳(fang)香(xiang)族(zu)二元胺(an)活(huo)性較低、芳(fang)香(xiang)族(zu)環(huan)內酰胺(an)單體很(hen)難(nan)得(de)到(dao)和反(fan)應(ying)釋(shi)放(fang)出腐蝕性的(de)氯(lv)化(hua)氫(qing)等問題。 [5]
品(pin)牌型(xing)號訂(ding)貨號品(pin)名毛(mao)重(zhong)凈重(zhong)
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